Гипохлорит натрия ООО ХИМАЛЬЯНС

Сайт управляется системой uCoz

гипохлорит натрия

Гипохлорит натрия (натрий хлорноватистокислый)

Торговая компания ООО "ХИМАЛЬЯНС" Россия, Московская обл., г. Балашиха, ш. Энтузиастов, д.4,

тел. (495)542-39-50, URL: http://chemical-alliance.narod.ru E-mail: chemical777@rambler.ru

Гипохлори́т на́трия (натрий хлорноватистокислый) — NaOCl, неорганическое соединение, натриевая соль хлорноватистой кислоты. Тривиальное (историческое) название водного раствора соли — «лабарракова вода» или «жавелевая вода».

Соединение в свободном состоянии очень неустойчиво, обычно используется в виде относительно стабильного пентагидрата NaOCl · 5H₂O или водного раствора, имеющего характерный резкий запах хлора и обладающего высокими коррозионными свойствами.

Соединение — сильный окислитель, содержит 95,2 % активного хлора. Обладает антисептическим и дезинфицирующим действием. Используется в качестве бытового и промышленного отбеливателя и дезинфектанта, средства очистки и обеззараживания воды, окислителя для некоторых процессов промышленного химического производства. Как бактерицидное и стерилизующее средство применяется в медицине, пищевой промышленности и сельском хозяйстве.

По мнению издания The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007), гипохлорит натрия входит в сотню самых важных химических соединений.

История открытия гипохлорита натрия

В 1774 году шведским химиком Карлом Вильгельмом Шееле был открыт хлор. Спустя 11 лет в 1785 году (по другим данным — в 1787 году), другой химик, француз Клод Луи Бертолле, обнаружил, что водный раствор этого газа (см. уравнение (1)) обладает отбеливающими свойствами.

$\mathsf{Cl_2+H_2O=HCl+HOCl}\ \ \ \ (1)$

Небольшое Парижское предприятие Societé Javel, открытое в 1778 году на берегах Сены и возглавляемое Леонардом Альбаном (англ. Leonard Alban), адаптировало открытие Бертолле к промышленным условиям и начало выпуск белильной жидкости, растворяя газообразный хлор в воде. Однако получаемый продукт был очень нестабильным, поэтому в 1787 году процесс был модифицирован. Хлор стали пропускать через водный раствор поташа (карбоната калия) (см. уравнение (2)), в результате чего образовывался стабильный продукт, обладающий высокими отбеливающими свойствами. Альбан назвал его «Eau de Javel» («жавелевая вода»). Новый продукт стал моментально популярен во Франции и Англии из-за лёгкости его перевозки и хранения.

$\mathsf{Cl_2+2K_2CO_3+H_2O=2KHCO_3+KOCl+KCl}\ \ \ \ (2)$

В 1820 году французский аптекарь Антуан Лабаррак (фр. Antoine Germain Labarraque) заменил поташ на более дешёвую каустическую соду (гидроксид натрия) (см. уравнение (3)). Получившийся раствор гипохлорита натрия получил название «Eau de Labarraque» («лабарракова вода»). Он стал широко использоваться для отбеливания и дезинфекции.

$\mathsf{Cl_2+2NaOH=NaCl+NaOCl+H_2O}\ \ \ \ (3)$

Несмотря на то, что дезинфицирующие свойства гипохлорита были обнаружены в первой половине XIX века, использование его для обеззараживания питьевой воды и очистки сточных вод началось только в конце века. Первые системы водоочистки были открыты в 1893 году в Гамбурге; в США первый завод по производству очищенной питьевой воды появился в 1908 году в Джерси-Сити.

Физические свойства гипохлорита натрия

Безводный гипохлорит натрия представляет собой неустойчивое бесцветное кристаллическое вещество. Элементный состав: Na (30,9 %), Cl (47,6 %), O (21,5 %).

Хорошо растворим в воде: 53,4 г в 100 граммах воды (130 г на 100 г воды при 50 °C).

У соединения известно три кристаллогидрата:

моногидрат NaOCl · H₂O — крайне неустойчив, разлагается выше 60 °C, при более высоких температурах — со взрывом.
NaOCl · 2,5H₂O — более устойчив, плавится при 57,5 °C.
пентагидрат NaOCl · 5H₂O — наиболее устойчивая форма, представляет собой белые (по другим данным — бледно-зелёные) ромбические кристаллы (a = 0,808 нм, b = 1,606 нм, c = 0,533 нм, Z = 4). Не гигроскопичен, хорошо растворим в воде (в г/100 грамм воды, в пересчёте на безводную соль): 26 (−10 °C), 29,5 (0 °C), 38 (10 °C), 82 (25 °C), 100 (30 °C). В воздухе расплывается, переходя в жидкое состояние, из-за быстрого разложения. Температура плавления: 24,4 °C (по другим данным: 18 °C), при нагревании (30—50 °C) разлагается.

Плотность водного раствора гипохлорита натрия при 18 °C:

	1 %	2 %	4 %	6 %	8 %	10 %	14 %
Плотность, г/л	1005,3	1012,1	1025,8	1039,7	1053,8	1068,1	1097,7
	18 %	22 %	26 %	30 %	34 %	38 %	40 %
	1128,8	1161,4	1195,3	1230,7	1268,0	1308,5	1328,5

Температура замерзания водных растворов гипохлорита натрия различных концентраций^{:[стр. 458]}:

	0,8 %	2 %	4 %	6 %	8 %	10 %	12 %	15,6 %
Температура замерзания, °C	−1,0	−2,2	−4,4	−7,5	−10,0	−13,9	−19,4	−29,7

Термодинамические характеристики гипохлорита натрия в бесконечно разбавленном водном растворе:

стандартная энтальпия образования, ΔH^o₂₉₈: −350,4 кДж/моль;
стандартная энергия Гиббса, ΔG^o₂₉₈: −298,7 кДж/моль.

Химические свойства гипохлорита натрия

Разложение и диспропорционирование

Гипохлорит натрия — неустойчивое соединение, легко разлагающееся с выделением кислорода:

$\mathsf{2NaOCl=2NaCl+O_2}$

Самопроизвольное разложение медленно происходит даже при комнатной температуре: за 40 суток пентагидрат (NaOCl · 5H₂O) теряет 30 % активного хлора. При температуре 70 °C разложение безводного гипохлорита протекает со взрывом.

При нагревании параллельно происходит реакция диспропорционирования:

$\mathsf{3NaOCl=NaClO_3+2NaCl}$

Гидролиз и разложение гипохлорита натрия в водных растворах

Растворяясь в воде, гипохлорит натрия диссоциирует на ионы:

$\mathsf{NaOCl\ \xrightarrow{H_2O}\ Na^++OCl^-}$

Так как хлорноватистая кислота (HOCl) очень слабая (pK_a = 7,537^[13]), гипохлорит-ион в водной среде подвергается гидролизу:

$\mathsf{OCl^-\!+H_2O\leftrightarrows HOCl+OH^-}$

Именно наличие хлорноватистой кислоты в водных растворах гипохлорита натрия объясняет его сильные дезинфицирующие и отбеливающие свойства (см. раздел «Физиологическое действие и воздействие на окружающую среду»).

Водные растворы гипохлорита натрия неустойчивы и со временем разлагаются даже при обычной температуре (0,085 % в сутки). Распад ускоряет освещение, ионы тяжёлых металлов и хлориды щелочных металлов; напротив, сульфат магния, ортоборная кислота, силикат и гидроксид натрия замедляют процесс; при этом наиболее устойчивы растворы с сильнощелочной средой (pH > 11).

В сильнощелочной среде (pH > 10), когда гидролиз гипохлорит-иона подавлен, разложение происходит следующим образом:

$\mathsf{2OCl^-\!=2Cl^-\!+O_2}$

При температурах выше 35 °C распад сопровождается реакцией диспропорционирования:

$\mathsf{3OCl^-\!=2Cl^-\!+ClO_3^-}$

При диапазоне pH от 5 до 10, когда концентрация хлорноватистой кислоты в растворе становится заметной, разложение идёт по следующей схеме:

$\mathsf{HOCl+2ClO^-=ClO_3^-+2Cl^-+H^+}$

$\mathsf{HOCl+ClO^-\!=O_2+2Cl^-\!+H^+}$

В кислой среде разложение HOCl ускоряется, а в очень кислой среде (pH < 3) при комнатной температуре наблюдается распад по следующей схеме:

$\mathsf{4HOCl=2Cl_2+O_2+2H_2O}$

Если для подкисления используется соляная кислота, в результате выделяется хлор:

$\mathsf{NaOCl+2HCl=NaCl+Cl_2\!\uparrow\!+H_2O}$

Пропуская через охлаждённый водный раствор гипохлорита натрия углекислый газ, можно получить раствор хлорноватистой кислоты:

$\mathsf{NaOCl+H_2O+CO_2=NaHCO_3\!\downarrow\!+HOCl}$

Окислительные свойства гипохлорита натрия

Водный раствор гипохлорита натрия — сильный окислитель, вступающий в многочисленные реакции с разнообразными восстановителями, независимо от кислотно-щелочного характера среды.

Рассмотрим основные варианты развития окислительно-восстановительного процесса и стандартные электродные потенциалы полуреакций в водной среде:

в кислой среде:

$\mathsf{NaOCl+H^+=Na^++HOCl}$

$\mathsf{2HOCl+2H^+\!+2e^-=Cl_2\!\uparrow\!+2H_2O}$	$E^o\mathsf{=1,630B}$
$\mathsf{HOCl+H^+\!+2e^-=Cl^-\!+H_2O}$	$E^o\mathsf{=1,500B}$

в нейтральной и щелочной среде:

$\mathsf{OCl^-\!+H_2O+2e^-=Cl^-\!+2OH^-}$	$E^o\mathsf{=0,890B}$
$\mathsf{2OCl^-\!+2H_2O+2e^-=Cl_2\!\uparrow\!+\ 4OH^-}$	$E^o\mathsf{=0,421B}$

Некоторые окислительно-восстановительные реакции с участием гипохлорита натрия:

Иодиды щелочных металлов окисляются до иода (в слабокислой среде), иодата (в нейтральной среде) или периодата (в щелочной среде):

$\mathsf{NaOCl+2NaI+H_2O=NaCl+I_2+2NaOH}$

$\mathsf{3NaOCl+NaI=3NaCl+NaIO_3}$

$\mathsf{4NaOCl+NaI=4NaCl+NaIO_4}$

Сульфиты окисляются в сульфаты, нитриты в нитраты, оксалаты и формиаты в карбонаты и т. п.:

$\mathsf{NaOCl+K_2SO_3=NaCl+K_2SO_4}$

$\mathsf{2NaOCl+Ca(NO_2)_2=2NaCl+Ca(NO_3)_2}$

$\mathsf{NaOCl+NaOH+HCOONa=NaCl+Na_2CO_3+H_2O}$

Фосфор и мышьяк растворяются в щелочном растворе гипохлорита натрия, образуя соли фосфорной и мышьяковой кислот:

$\mathsf{2As+6NaOH+5NaOCl=2Na_3AsO_4+5NaCl+3H_2O}$

Аммиак под действием гипохлорита натрия через стадию образования хлорамина, превращается в гидразин (аналогично реагирует и мочевина):

$\mathsf{NaOCl+NH_3=NaOH+NH_2Cl}$

$\mathsf{NH_2Cl+NaOH+NH_3=N_2H_4+NaCl+H_2O}$

См. подробнее подраздел «Производство гидразина».

Соединения металлов с низшими степенями окисления превращаются в соединения с высшими степенями окисления:

$\mathsf{NaOCl+PbO=NaCl+PbO_2}$

$\mathsf{2NaOCl+MnCl_2+4NaOH=Na_2MnO_4+4NaCl+2H_2O}$

$\mathsf{3NaOCl+2Cr(OH)_3+4NaOH=2Na_2CrO_4+3NaCl+5H_2O}$

По аналогии можно осуществить превращения: Fe(II) → Fe(III) → Fe(VI); Co(II) → Co(III) → Co(IV); Ni(II) → Ni(III); Ru(IV) → Ru(VIII); Ce(III) → Ce(IV) и прочие

Идентификация гипохлорита натрия

Среди качественных аналитических реакций на гипохлорит-ион можно отметить выпадение коричневого осадка метагидроксида при добавлении при комнатной температуре испытуемого образца к щелочному раствору соли одновалентного таллия (предел обнаружения 0,5 мкг гипохлорита):

$\mathsf{2NaOCl+Tl_2SO_4+2NaOH=2TlO(OH)\!\downarrow+2NaCl+Na_2SO_4}$

Другой вариант — иодкрахмальная реакция в сильнокислой среде и цветная реакция с 4,4’-тетраметилдиаминодифенилметаном или n, n’-диокситрифенилметаном в присутствии бромата калия.

Распространённым методом количественного анализа гипохлорита натрия в растворе является потенциометрический анализ методом добавок анализируемого раствора к стандартному раствору (МДА) или метод уменьшения концентрации анализируемого раствора при его добавлении к стандартному раствору (МУА) с использованием бром-ионоселективного электрода (Br-ИСЭ).

Также используется титриметрический метод с использованием иодида калия (косвенная иодометрия).

Физиологическое действие и воздействие гипохлорита натрия на окружающую среду

NaOCl одно из лучших известных средств, проявляющих благодаря гипохлорит-иону сильную антибактериальную активность. Он убивает микроорганизмы очень быстро и уже в очень низких концентрациях.

Наивысшая бактерицидная способность гипохлорита проявляется в нейтральной среде, когда концентрации HClO и гипохлорит-анионов ClO⁻ приблизительно равны (см. подраздел «Гидролиз и разложение в водных растворах»). Разложение гипохлорита сопровождается образованием ряда активных частиц и, в частности, синглетного кислорода, обладающего высоким биоцидным действием. Образующиеся частицы принимают участие в уничтожении микроорганизмов, взаимодействуя с биополимерами в их структуре, способными к окислению. Исследованиями установлено, этот процесс аналогичен, тому что происходит естественным образом во всех высших организмах. Некоторые клетки человека (нейтрофилы, гепатоциты и др.) синтезируют хлорноватистую кислоту и сопутствующие высокоактивные радикалы для борьбы с микроорганизмами и чужеродными субстанциями.

Грибки, вызывающие кандидоз, Candida albicans, погибают in vitro в течение 30 секунд при действии 5,0—0,5%-го раствора NaOCl; при концентрации действующего вещества ниже 0,05 % они проявляют устойчивость спустя 24 часа после воздействия. Более резистентны к действию гипохлорита натрия энтерококки. Так, например, патогенный Enterococcus faecalis погибает через 30 секунд после обработки 5,25%-м раствором и через 30 минут после обработки 0,5%-м раствором. Грамотрицательные анаэробные бактерии, такие как Porphyromonas gingivalis, Porphyromonas endodontalis и Prevotella intermedia, погибают в течение 15 секунд после обработки 5,0—0,5%-м раствором NaOC.

Высокие окислительные свойства гипохлорита натрия позволяют его успешно использовать для обезвреживания различных токсинов. В приведённой ниже таблице представлены результаты инактивации токсинов при 30-минутной экспозиции различных концентраций NaOCl («+» — токсин инактивирован; «−» — токсин остался активен)^[27]:

Токсин	2,5 % NaOCl + 0,25 н NaOH	2,5 % NaOCl	1,0 % NaOCl	0,1 % NaOCl
Т-2 микотоксин	+	−	−	−
Бреветоксин	+	+	−	−
Микроцистин	+	+	+	−
Тетродотоксин	+	+	+	−
Сакситоксин	+	+	+	+
Палитоксин	+	+	+	+
Рицин	+	+	+	+
Ботулотоксин	+	+	+	+

На организм человека гипохлорит натрия может оказывать вредное воздействие. Растворы NaOCl могут быть опасны при ингаляционном воздействии из-за возможности выделения токсичного хлора (раздражающий и удушающий эффект). Прямое попадание гипохлорита в глаза, особенно при высоких концентрациях, может вызвать химический ожог и даже привести к частичной или полной потере зрения. Бытовые отбеливатели на основе NaOCl могут вызвать раздражение кожи, а промышленные привести к серьёзным язвам и отмиранию ткани. Приём внутрь разбавленных растворов (3—6 %) гипохлорита натрия приводит обычно только к раздражению пищевода и иногда ацидозу, в то время как концентрированные растворы способны вызвать довольно серьёзные повреждения, вплоть до перфорации разделов желудочно-кишечного тракта.

Несмотря на свою высокую химическую активность, безопасность гипохлорита натрия для человека документально подтверждена исследованиями токсикологических центров Северной Америки и Европы, которые показывают, что вещество в рабочих концентрациях не несёт каких-либо серьёзных последствий для здоровья после непреднамеренного проглатывания или попадания на кожу. Также подтверждено, что гипохлорит натрия не является мутагенным, канцерогенным и тератогенным соединением, а также кожным аллергеном. Международное агентство по изучению рака пришло к выводу, что питьевая вода, прошедшая обработку NaOCl, не содержит человеческих канцерогенов.

Пероральная токсичность соединения:

Мыши: ЛД₅₀ (англ. LD₅₀) = 5800 мг/кг;
Человек (женщины): минимально известная токсическая доза (англ. TD_Lo) = 1000 мг/кг.

Внутривенная токсичность соединения:

Человек: минимально известная токсическая доза (англ. TD_Lo) = 45 мг/кг.

При обычном бытовом использовании гипохлорит натрия распадается в окружающей среде на поваренную соль, воду и кислород. Другие вещества могут образоваться в незначительном количестве. По заключению Шведского института экологических исследований, гипохлорит натрия, скорее всего, не создаёт экологических проблем при его использовании в рекомендованном порядке и количествах.

Гипохлорит натрия не представляет угрозы с точки зрения пожароопасности.

Рейтинг NFPA 704 для концентрированных растворов (10—20 %):

Лабораторные методы получения гипохлорита натрия

Основным лабораторным методом получения гипохлорита натрия является пропускание газообразного хлора через охлаждённый насыщенный раствор гидроксида натрия:

$\mathsf{Cl_2+2NaOH=NaOCl+NaCl+H_2O}$

Для отделения из реакционной смеси хлорида натрия (NaCl) используют охлаждение до температуры близкой к 0 °C — в этих условиях соль выпадает в осадок. Дальнейшим замораживанием смеси (−40 °C) и последующей кристаллизацией при −5 °C получают пентагидрат гипохлорита натрия NaOCl · 5H₂O. Безводную соль можно получить обезвоживанием в вакууме над концентрированной серной кислотой.

Вместо гидроксида для синтеза можно взять карбонат натрия:

$\mathsf{Cl_2+2Na_2CO_3+H_2O=NaOCl+NaCl+2NaHCO_3}$

Водный раствор гипохлорита натрия можно получить обменной реакцией карбоната натрия с гипохлоритом кальция:

$\mathsf{Ca(OCl)_2+Na_2CO_3=2NaOCl+CaCO_3\!\downarrow}$

Промышленное производство гипохлорита натрия

Мировое производство

Оценка мирового объёма производства гипохлорита натрия представляет определённую трудность в связи с тем, что значительная его часть производится электрохимическим способом по принципу «in situ», т. е. на месте его непосредственного потребления (речь идёт об использовании соединения для дезинфекции и подготовки воды). По данным на 2005 год, приблизительный глобальный объём производства NaOCl составил около 1 млн тонн, при этом почти половина этого объёма было использовано для бытовых, а другая половина — для промышленных нужд.

Обзор промышленных способов получения гипохлорита натрия

Выдающиеся отбеливающие и дезинфекционные свойства гипохлорита натрия привели к интенсивному росту его потребления, что в свою очередь дало стимул для создания крупномасштабных промышленных производств.

В современной промышленности существует два основных метода производства гипохлорита натрия:

химический метод — хлорирование водных растворов гидроксида натрия;
электрохимический метод — электролиз водного раствора хлорида натрия.

В свою очередь, способ химического хлорирования, предлагает две производственные схемы:

основной процесс, где в качестве конечного продукта образуется разбавленный (около 16 % NaOCl) раствор гипохлорита с примесью хлорида и гидроксида натрия;
низко-солевой или концентрированный процесс — позволяет получить концентрированный (25—40 % NaOCl) с меньшим уровнем загрязнения.

Химический метод получения гипохлорита натрия

Сущность химического метода получения NaOCl не изменилась с момента его открытия Лабарраком (см. подраздел «История открытия»):

$\mathsf{Cl_2+2NaOH=NaCl+NaOCl+H_2O}$

Современный химический гигант Dow Chemical Company был одной из первых компаний, поставивших производство гипохлорита натрия на масштабную промышленную основу. В 1898 году открылся первый завод компании по выпуску NaOCl химическим способом. Другой компанией, благодаря которой, это вещество достигло сегодняшней популярности, стала Clorox — крупнейший производитель бытовых отбеливателей в США. С момента основания в 1913 году, вплоть до 1957 года, когда компанию приобрёл концерн Procter & Gamble, отбеливатель на основе гипохлорита натрия Clorox Bleach® был единственным продуктом в её ассортименте.

Современная технологическая схема непрерывного производства гипохлорита натрия представлена на рисунке:

Низкосолевой процесс производства, в отличие от основной технологической схемы, представленной выше, включает в себя две стадии хлорирования, причём в кристаллизатор (см. на рисунке), где происходит концентрирование готового продукта, подаётся разбавленный раствор NaOCl из первого реактора:

В России товарный гипохлорит натрия производят следующие предприятия:

«Каустик», ЗАО (Стерлитамак);
«Каустик», ОАО (Волгоград);
«Новомосковский хлор», ООО (Новомосковск);
«Сода-хлорат», ООО (Березники).

Электрохимический метод получения гипохлорита натрия

Электрохимический метод получения гипохлорита натрия заключается в электролизе водного раствора хлорида натрия или морской воды в электролизёре с полностью открытыми электродными зонами (бездиафрагменный способ), то есть продукты электролиза свободно смешиваются в электрохимическом процессе.

Процесс на аноде:

$\mathsf{2Cl^-\!\!-2e^-=Cl_2}$

Процесс на катоде:

$\mathsf{2H^++2e^-=H_2}$

Процесс в электролизёре за счёт химического взаимодействия образующихся продуктов:

$\mathsf{Cl_2+OH^-=Cl^-\!+HOCl}$

Общая схема процесса:

$\mathsf{NaCl+H_2O=NaOCl+H_2}$

Электрохимический метод используется, в основном, для получения дезинфицирующего раствора для систем водоочистки. Удобство этого метода заключается в том, что производство гипохлорита не требует поставок хлора, его можно производить сразу на месте водоподготовки, избежав, тем самым, расходов на доставку; кроме того, метод позволяет производить гипохлорит в достаточно широком диапазоне объёмов выработки: от очень малых до крупнотоннажных^[41].

В мире существуют множество различных производителей электролизёров для получения растворов гипохлорита натрия, среди которых наиболее распространены системы компании Severn Trent De Nora: Seaclor и Sanilec.

Система Seaclor^® является преобладающей технологией производства гипохлорита натрия из морской воды электрохимическим методом, занимая свыше 70 % всех мировых мощностей. Более 400 установок Seaclor^® работают в 60 странах; их суммарная производительность составляет порядка 450 тыс. тонн NaOCl в год, единичная мощность колеблется в диапазоне 227—22 680 кг/день. Установки позволяют получать концентрацию активного хлора в растворе в диапазоне 0,1—0,25 %.

Установки Sanilec^® выпускаются производительностью от 1,2 (портативные генераторы) до 21 600 кг/день^[45], концентрация активного хлора составляет 0,05—0,25 %.

Характеристика гипохлорита натрия, обращение, хранение и транспортировка

В Российской Федерации гипохлорит натрия выпускается в соответствии с ГОСТ 11086-76 «Гипохлорит натрия. Технические условия». В соответствии с этим документом, по назначению NaOCl делится на две марки, характеристики которых представлены ниже:

Наименование показателя	Марка А	Марка Б
Внешний вид	Жидкость зеленовато-жёлтого цвета
Коэффициент светопропускания	Не менее 20 %
Массовая концентрация активного хлора, г/дм³, не менее	190	170
Массовая концентрация щёлочи в пересчёте на NaOH, г/дм³	10—20	40—60
Массовая концентрация железа, г/дм³, не более	0,02	0,06
Область применения	В химической промышленности для обеззараживания воды, дезинфекции и отбелки	В витаминной промышленности (как окислитель) и для обеливания ткани

Гипохлорит натрия должен храниться в защищённых от света, специальных полиэтиленовых, стальных гуммированных или других, покрытых коррозионно-стойкими материалами ёмкостях, наполненных на 90 % объёма и оборудованных воздушником для сброса образующегося при распаде кислорода. Перевозка продукции осуществляется в соответствии с правилами транспортировки опасных грузов.

Растворы товарного гипохлорита натрия со временем теряют свою активность из-за разложения NaOCl, что наглядно иллюстрирует следующая таблица:

Концентрация NaOCl, %	Период полуразложения, дней
Концентрация NaOCl, %	25 °C	35 °C
15	144	39
12	180	48
9	240	65
6	360	97
3	720	194
1	2160	580

Применение

Обзор направлений использования гипохлорита натрия

Географическая структура мирового потребления гипохлорита натрия в 2008 году

Среди четырёх неорганических гипохлоритов, имеющих промышленное значение, гипохлорит натрия является безусловным лидером, занимая 91 % мирового рынка; почти 9 % остаётся за гипохлоритом кальция — гипохлориты калия и лития имеют незначительные объёмы использования.

Весь широкий спектр использования гипохлорита натрия можно разбить на три условные группы:

использование для бытовых целей;
использование для промышленных целей;
использование в медицине.

Бытовое использование включает в себя:

использование в качестве средства для дезинфекции и антибактериальной обработки;
использование для отбеливания тканей;
химическое растворение санитарно-технических отложений.

Промышленное использование включает в себя:

промышленное отбеливание ткани, древесной массы и некоторых других продуктов;
промышленная дезинфекция и санитарно-гигиеническая обработка;
очистка и дезинфекция питьевой воды для систем коммунального водоснабжения;
очистка и обеззараживание промышленных стоков;
химическое производство.

По оценке экспертов SRI Consulting, около 67 % всего гипохлорита натрия используется в качестве отбеливателя и 33 % для нужд дезинфекции и очистки, причём последнее направление имеет тенденцию к росту. Общий глобальный рост объёмов потребления NaOCl оценивается в 1,4 % в год.

Бытовой отбеливатель Clorox

Применение гипохлорита натрия в бытовой химии

Гипохлорит натрия находит широкое применение в бытовой химии и входит в качестве активного ингредиента многочисленных средств, предназначенных для отбеливания, очистки и дезинфекции различных поверхностей и материалов. Обычно, в быту применяются растворы с концентрацией в диапазоне от 3 до 6 % гипохлорита.

Коммерческая доступность и высокая эффективность действующего вещества определяет его широкое использование различными производственными компаниями, где гипохлорит натрия или средства на его основе выпускаются под различными торговыми марками, некоторые из которых представлены в таблице:

Торговая марка	Производитель	Назначение	Концентрация NaOCl
Белизна	ОАО «Саянскхимпласт»	Бытовой отбеливатель, пятновыводитель и дезинфицирующее средство	4 %; 7 %
Clorox Regular-Bleach	The Clorox Company	Бытовой отбеливатель, пятновыводитель и дезинфицирующее средство	6 %
Clorox Washing Machine Cleaner	The Clorox Company	Очиститель для стиральных машин	5—10 %
Cascade Complete® with Bleach (gel)	Procter & Gamble Company	Средство для автоматических посудомоечных машин	1—5 %
Aquachem Chlorinizor	Sunbelt Chemicals Corp.	Средство для дезинфекции бассейнов	10 %
Brite Bleach	Sunbelt Chemicals Corp.	Бытовой отбеливатель и дезинфицирующее средство	5,25 %
Lysol Bleach Toilet Bowl Cleaner	Reckitt Benckiser	Средство для очистки туалета	2 %
Tiret	Reckitt Benckiser	Средство для устранения засоров труб	нет данных
Domestos гель	Unilever	Средство для чистки и дезинфекции	5 %

Применение гипохлорита натрия в медицине

Использование гипохлорита натрия для дезинфекции ран впервые было предложено не позднее 1915 года. В современной медицинской практике антисептические растворы гипохлорита натрия используются, в основном, для наружного и местного применения в качестве противовирусного, противогрибкового и бактерицидного средства при обработке кожи, слизистых оболочек и ран. Гипохлорит активен в отношении многих грамположительных и грамотрицательных бактерий, большинства патогенных грибов, вирусов и простейших, хотя его эффективность снижается в присутствии крови или её компонентов.

Низкая стоимость и доступность гипохлорита натрия делает его важным компонентом для поддержания высоких гигиенических стандартов во всём мире. Это особенно ярко проявляется в развивающихся странах, где использование NaOCl стало решающим фактором для остановки холеры, дизентерии, брюшного тифа и других водных биотических заболеваний. Так, при вспышки холеры в странах Латинской Америки и Карибского бассейна в конце XX века благодаря гипохлориту натрия удалось свести к минимуму заболеваемость и смертность, что было сообщено на симпозиуме по тропическим болезням, проводимого под эгидой Института Пастера.

Для медицинских целей в России гипохлорит натрия используется в качестве 0,06%-го раствора для внутриполостного и наружного применения, а также раствора для инъекций. В хирургической практике он применяется для обработки, промывания или дренирования операционных ран и интраоперационной санации плевральной полости при гнойных поражениях; в акушерстве и гинекологии — для периоперационной обработки влагалища, лечения бартолинита, кольпита, трихомониаза, хламидиоза, эндометрита, аднексита и т. п.; в оториноларингологии — для полосканий носа и горла, закапывания в слуховой проход; в дерматологии — для влажных повязок, примочек, компрессов при различных видах инфекций^[58].

В стоматологической практике гипохлорит натрия наиболее широко применяется в качестве антисептического ирригационного раствора (концентрация NaOCl 0,5—5,25 %) в эндодонтии. Популярность NaOCl определяется общедоступностью и дешевизной раствора, а также бактерицидным и противовирусным эффектом в отношении таких опасных вирусов как ВИЧ, ротавирус, вирус герпеса, вирусы гепатита A и B. Имеются данные об использовании гипохлорита натрия для лечения вирусных гепатитов: он обладает широким спектром противовирусных, детоксикационных и антиоксидантных эффектов. Растворы NaOCl можно использовать в целях стерилизации некоторых медицинских изделий, предметов ухода за больными, посуды, белья, игрушек, помещений, твёрдой мебели, сантехнического оборудования. Из-за высокой коррозионной активности, гипохлорит не применяют для металлических приборов и инструментов. Отметим также применение растворов гипохлорита натрия в ветеринарии: они используются для дезинфекции животноводческих помещений.

Промышленное применение гипохлорита натрия

Применение в качестве промышленного отбеливателя

Использования гипохлорита натрия в качестве отбеливателя является одним из приоритетных направлений промышленного использования наряду с дезинфекцией и очисткой питьевой воды. Мировой рынок только в этом сегменте превышает 4 млн тонн.

Обычно, для промышленных нужд в качестве отбеливателя используются водные растворы NaOCl, содержащие 10—12 % действующего вещества.

Гипохлорит натрия широко используется в качестве отбеливателя и пятновыводителя в текстильном производстве и промышленных прачечных и химчистках. Он может быть безопасно использован для многих видов тканей, включая хлопок, полиэстер, нейлон, ацетат, лён, вискозу и другие. Он очень эффективен для удаления следов почвы и широкого спектра пятен в том числе, кровь, кофе, трава, горчица, красное вино и т. д.

Гипохлорит натрия также используется в целлюлозно-бумажной промышленности для отбелки древесной массы. Отбелка с использованием NaOCl обычно следует за этапом хлорирования и является одной из ступеней химической переработки древесины, используемой для достижения высокой степени белизны целлюлозы. Обработку волокнистых полуфабрикатов проводят в специальных башнях гипохлоритной отбелки в щелочной среде (pH 8—9), температуре 35—40 °C, в течение 2—3 часов. В течение этого процесса происходит окисление и хлорирование лигнина, а также разрушение хромофорных групп органических молекул.

Применение гипохлорита натрия в качестве промышленного дезинфицирующего средства

Широкое применение гипохлорита натрия в качестве промышленного дезинфицирующего средства связано, прежде всего, со следующими направлениями:

дезинфекция питьевой воды перед подачей в распределительные системы городского водоснабжения;
дезинфекция воды плавательных бассейнов и прудов;
обработка бытовых и промышленных сточных вод, очистка от органических и неорганических примесей;
в пивоварении, виноделии, молочной промышленности — дезинфекция систем, трубопроводов, резервуаров;
фунгицидная и бактерицидная обработка зерна;
дезинфекция воды рыбохозяйственных водоёмов;
дезинфекция технических помещений.

Гипохлорит как дезинфектант входит в состав некоторых средств для поточной автоматизированной мойки посуды и некоторых других жидких синтетических моющих средств.

Промышленные дезинфицирующие и отбеливающие растворы выпускаются многими производителями под различными торговыми марками, некоторые из которых представлены в таблице:

Торговая марка	Производитель	Назначение	Концентрация NaOCl
Форэкс-Хлор	ДНПК «Альфа»	средство для дезинфекции и санитарной обработки	4 % (в пересчёте на активный хлор)
Эмовекс	ООО «Макропул Кемиклс»	средство для дезинфекции бассейнов	не менее 130 г/л (в пересчёте на активный хлор)
Bleach Concentratte	Harvard Chemical Company	промышленный отбеливатель	12,5—15 % (в пересчёте на активный хлор)
Liquid Bleach	Hill Brothers Chemical Co.	промышленный отбеливатель и дезинфектант	10 %; 12,5 %
Clorox Bleach	The Clorox Company	отбеливатель для прачечных	6,5—7,35 %
Poolchlor 1	Hasa Inc.	жидкость для санитарной обработки бассейнов и спа	10 %

Использование гипохлорита натрия для дезинфекции воды

Окислительная дезинфекция с помощью хлора и его производных — едва ли не самый распространённый практический метод обеззараживания воды, начало массового использование которого многими странами Западной Европы, США и Россией датируется первой четвертью XX века

Использование гипохлорита натрия в качестве дезинфицирующего агента в отличие от применения хлора обладает рядом существенных достоинств:

реагент можно получать электрохимическим методом непосредственно в месте использования;
достижение необходимых показателей качества питьевой воды достигается за счёт более низкой доли активного хлора;
концентрация хлорорганических примесей в очищенной воде существенно ниже;
применение данного вещества позволяет повысить экологическую и гигиеническую безопасность.

Для целей очистки бытовой воды используются разбавленные растворы гипохлорита натрия: типовая концентрация активного хлора в них составляет 0,2—2 мг/л против 1—16 мг/л для газообразного хлора

Также с технической точки зрения, для условий использования в РФ, эксперты отмечают:

существенно более высокую безопасность технологии;
меньшие требования к средствам безопасности;
данная технология обеззараживания неподведомственна Ростехнадзору РФ.

Использование гипохлорита натрия для дезинфекции воды в России пока не получило широкого применения, но активно внедряется в практику. Так, в конце 2009 года, в Люберцах началось строительство завода по производству NaOCl мощностью 50 тыс. тонн/год для нужд Московского городского хозяйства. Правительством Москвы было принято решение о переводе систем обеззараживания воды московских станции водоподготовки с жидкого хлора на гипохлорит натрия, который завершится ориентировочно в 2012 году.

Среди других российских городов, где применяется или планируется к применению гипохлорит натрия для обеззараживания воды, отметим Санкт-Петербург, Кемерово, Ростов-на-Дону, Иваново, Сыктывкар.

Производство гидразина

Гипохлорит натрия используется в так называемом процесса Рашига (англ. Raschig Process, окисление аммиака гипохлоритом) — основном промышленном способе получения гидразина, открытого немецким химиком Фридрихом Рашигом в 1907 году. Химия процесса выглядит следующим образом: на первой стадии аммиак окисляется до хлорамина, который затем, реагирует с аммиаком, образуя собственно гидразин:

$\mathsf{NaOCl+NH_3=NaOH+NH_2Cl}$

$\mathsf{NH_2Cl+NaOH+NH_3=N_2H_4+NaCl+H_2O}$

Общая схема:

$\mathsf{2NH_3+NaOCl=N_2H_4+NaCl+H_2O}$

В качестве побочной реакции наблюдается взаимодействие гидразина с хлорамином:

$\mathsf{2NH_2Cl+N_2H_4=N_2+2NH_4Cl}$

Процесс Рашига протекает в щелочной среде (pH 8—10) при избытке аммиака, повышенном давлении (2,5—3,0 МПа) и температуре 120—160 °C. Выход гидразина (по гипохлориту) в итоге может достигать 80 %.

Даже незначительные количества катионов некоторых тяжёлых металлов, особенно двухвалентной меди, могут существенно увеличить долю побочной реакции, в связи с чем, в реакционную смесь добавляют небольшое количество желатина или специального клея для связывания ионов в нереакционный комплекс.

Модификацией процесса Рашига стал процесс Хофмана (англ. Hoffmann Process или англ. Urea Process), где вместо аммиака используется мочевина:

$\mathsf{(NH_2)_2CO+NaOCl+2NaOH=N_2H_4+NaCl+Na_2CO_3+H_2O}$

В процессе используется 43%-й раствор мочевины с добавками специального реагента (приблизительно 0,5 г/л) для ингибирования побочной реакции и увеличения выхода конечного продукта. Раствор гипохлорита натрия используется в соотношении к раствору мочевины, как 4:1; температура в реакторе не превышает 100 °C.

Применение гипохлорита натрия в промышленном органическом синтезе

Сильные окислительные свойства гипохлорита натрия используются в промышленном органическом синтезе для получения различных соединений, среди которых:

антраниловая кислота — промежуточный продукт в синтезе красителей;

метансульфоновая кислота — промежуточный продукт в синтезе лекарственных препаратов и электролитов для получения покрытий драгоценными металлами:

$\mathsf{CH_3SH+3NaOCl\rightarrow CH_3SO_2OH+3NaCl}$

хлорпикрин — инсектицид;
аскорбиновая кислота (синтетическая) — лекарственное средство (витамин С) и консервант в пищевой промышленности;
дихлоризоциануровая и трихлоризоциануровая кислота — инсектициды, дезинфектанты и полупродукты для синтеза пестицидов;

крахмал окисленный (E1404) — пищевая добавка, используемая в качестве загустителя, носителя и улучшителя для хлебопекарных изделий.

Применение в лабораторном органическом синтезе гипохлорита натрия

Гипохлорит натрия находит широкое применение в лабораторной органической практике прежде всего, из-за своих сильных окислительных свойств и доступности как реактива.

Окислительные возможности NaOCl используются в следующих превращениях:

метилендиамин → диазометан;

$\mathsf{CH_2(NH_2)_2+2NaOCl\rightarrow CH_2N_2+2H_2O+2NaCl}$

алкены → эпоксиды;

$\mathsf{RCH\!\!=\!\!CHR'\rightarrow (RCH\!\!-\!\!CHR')O}$

первичные спирты → альдегиды или карбоновые кислоты;

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH_2OH\rightarrow R\!\!-\!\!CHO}$

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH_2OH\rightarrow R\!\!-\!\!COOH}$

вторичные спирты → кетоны;

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH(OH)\!\!-\!\!R'\rightarrow (RR')C\!\!=\!\!O}$

метилкетоны → карбоновые кислоты (с уменьшением цепи на один атом углерода);

$\mathsf{R\!\!-\!\!C(O)CH_3\rightarrow R\!\!-\!\!COOH}$

Эта реакция лежит в основе галоформного расщепления и может служить лабораторным методом получения хлороформа или иодоформа:

$\mathsf{CH_3C(O)CH_3+3NaOCl\rightarrow CH_3COONa+CHCl_3+2NaOH}$

$\mathsf{CH_3C(O)CH_3+3NaOCl+3KI\rightarrow CH_3COOK+CHI_3+2KOH+3NaCl}$

α-аминокислоты → альдегиды (с уменьшением цепи на один атом углерода);

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH(NH_2)\!\!-\!\!COOH\rightarrow R\!\!-\!\!CHO}$

первичные амины → нитрилы или карбонильные соединения;

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!NH_2\rightarrow RCN}$

$\mathsf{R\!\!-\!\!CH_2\!\!-\!\!NH_2\rightarrow R\!\!-\!\!COOH}$

галогенуглеводороды → карбоновые кислоты;

$\mathsf{R\!\!-\!\!X+CO\rightarrow RCOOH}$

органические сульфиды → сульфоксиды;

$\mathsf{R\!\!-\!\!S\!\!-\!\!R'\rightarrow (RR')S\!\!=\!\!O}$

органические сульфиды → сульфоны;

$\mathsf{R\!\!-\!\!S\!\!-\!\!R'\rightarrow (RR')SO_2}$

органобораны → первичные амины;

$\mathsf{R_3B+2NaOCl+2NH_3\rightarrow 2RNH_2+RB(OH)_2+2NaCl}$

Среди других вариантов использования отметим:

реагент (в виде 5%-го водного раствора) для качественного или количественного определения аргинина в смеси аминокислот (реакция Сакагучи);
реагент для N-хлорирования аминов;
реагент для хлорирования ароматических соединений и аллильного хлорирования алкенов;
реагент для синтеза органических гипохлоритов^[101].

Прочие направления использования гипохлорита натрия

Среди прочих направлений использования гипохлорита натрия отметим:

в промышленном органическом синтезе или гидрометаллургическом производстве для дегазации токсичных жидких и газообразных отходов, содержащих циановодород или цианиды;
окислитель для очистки сточных вод промышленных предприятий от примесей сероводорода, неорганических гидросульфидов, сернистых соединений, фенолов и др.;
в электрохимических производствах в качестве травителя для германия и арсенида галлия;
в аналитической химии как реагент для фотометрического определения бромид-иона;
в пищевой и фармацевтической промышленности для получения пищевого модифицированного крахмала;
в военном деле как средство для дегазации боевых отравляющих веществ, таких как иприт, льюизит, зарин и V-газы.